Korai fogászati ​​fluoridkészítmények (fogkrém, szájvíz, tabletta stb.)

(C) Peter Meiers - http://www.fluoride-history.de

fluoridkészítmények

Korai fogászati ​​fluoridkészítmények

Walter Hoffmann-Axthelm gyakran idézett, a fogászat történetét bemutató könyvében azt állítja, hogy a fluorid "fogszuvasodás megelőzésére" (ha beillesztik a fogába) történő használatát említik először Antoine Malagou Désirabode francia fogorvos. Désirabode eredeti szövege azonban világosan leírja a fluorid (akkor még "fluát" néven ismert, mint a "fluate de chaux" a kalcium-fluoridhoz (fluorospár) esetében) fogászati ​​tömőanyag előállításához (409. oldal, "De l'obliteration ou plombage des dents ", a" Nouveaux éléments complets de la science et de l'art du dentiste "(Párizs, 1845) című könyvében, amely technikai felhasználás később olyan sok szabadalomban iktatott be, a" megelőző "hatás:

A. Rohrer szerint az első fluoridtartalmú szájápolási termékeket (fogkrém, fogpor és szájöblítő) 1895. Albert Deninger munkája ihlette, a németországi Bréma, Karl Friedrich Toellner Vegyipari Vállalat "Tanagra" márkanéven értékesítette ezeket a termékeket (Alfred Rohrer: "Zahnpulver und Mundwдsser", Verlag von Georg Siemens, Berlin 1910, 104. o.). ).

Alvaro Francisco Carlos REYNOSO, Párizs, Franciaország: "Javítás az orvosi vegyületekben", 146 781 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; iktatták 1874. január 16-án, szabadalmaztatták 1874. január 27-én; (Az "elixír" és a "szirup" kálium-, nátrium- vagy ammónium-fluoridot tartalmaznak; az "elixír" élénkítő, tápláló és táplálékkiegészítő ", a" fluortartalmú szirup "csecsemők számára" abban az időszakban, amikor a csontok és a fogak képződési folyamatban vannak "; tartalmaz" megfelelő mennyiségű cukrot is "). Reynoso kubai tudós volt, aki hosszú évekig élt Franciaországban.

Johann A. WÜLFING Company, Berlin, Németország: "Verfahren zur Herstellung leicht resorbierbarer Fluorpräparate", német szabadalom (DE) 222 716; benyújtották 1909. június 29-én, szabadalmaztatták 1910. június 2-án; (A szabadalom korai európai munkán alapul, különösen Deninger (1896) vegyész által végzett kísérleteken. Azt állítják, hogy normál étrendben általában nincs elegendő fluorid. Könnyen felszívódó fluoridkészítmény előállításához a vállalat kalcium-fluoridot kicsap (nátriumot használva). fluorid és kalcium-só) együtt egy fehérjével, például tojásfehérjével, albuminnal, kazeinnel, amelyhez együttes kicsapódáskor adszorbeálódik.)

Emil LANGER, Bécs, Ausztria: "Verfahren zur Herstellung leicht lцslicher, haltbarer Desinfektionsmittel zur Bereitung von Mund- und Spьlwasser unter Verwendung von Natriumfluorid und Natriumsiliciumfluorid", német szabadalom (DE) 281,148; iktatták 1911. november 28-án, szabadalmaztatták 1914. december 14-én; (nátrium-fluoridból vagy nátrium-fluoszilikátból készült szájvíz és fertőtlenítőszer; 0,6 g-os tabletták, amelyek 30 rész szódát, 15 rész nátrium-fluoridot vagy nátrium-fluoszilikátot, 15 rész borkősavat és illóolajokat tartalmaznak, hogy némi ízt kapjanak: ". a tabletták lassan feloldódnak a szájban, mivel a nátrium-fluorid és a nátrium-fluoszilikát nem mérgező az emberre. "- áll a szabadalmi leírásban.)

Cecil Rudolph LIDGEY, East Twickenham, Middlesex megye: "A fogápoló szerek fejlesztése vagy a velük kapcsolatos", a GB 3 034 brit szabadalom; iktatták 1914. február 5-én; szabadalmaztatta a febr. 1915

("A találmány szerint egy fogkrém alkotórészei közül egy vagy több fluoridot tartalmaz. Ezenkívül a találmány szerinti fogkrém alkotórészként tartalmazhatja az ásványi fluor-apatitot porított formában, amely ásványi anyag kalcium-trifoszfát keverékéből áll. és kalcium-fluorid. "További fluoridok, amelyeket önmagában vagy keverve is használunk, a nátrium-fluorid és az ammónium-fluorid."

Viggo Valdemar Julius ANDRESEN, koppenhágai, dán: "Verfahren zur Herstellung eines Härte- und Reinigungsmittels für Zähne", DE 386 339 német szabadalom; iktatták 1919. április 18-án; pat. 1923. december 8

Viggo Valdemar Julius ANDRESEN, koppenhágai, dániai: "A fogápoló szerek fejlesztése vagy a velük kapcsolatos fejlesztések", a GB 136 442 számú brit szabadalom; iktatták 1919. április 18-án; pat. 1919. december 18

Viggo Andresen számos receptet szabadalmaztatott a fogápoló szerek remineralizálására (és buborékoltatására), amelyek közül az egyik kalcium-fluoridot (5 részre 1 rész), kalcium-karbonátot és nátrium-karbonátot tartalmaz, és amelyek keverhetők bármely más adott (borkősavat tartalmazó) készítményrel. amely - a karbonáttal keverve - szén-dixoid keletkezéséhez vezet). Egyik publikációjában azt mondja, hogy porkeverékét vagy felhelyezhetik egy fogkefére a fogak tisztítására, vagy pedig egy nedvesített tamponra kenhetik, amelyet azután a remineralizálandó fog felületére tartanak (Andresen V .: "Über mineralizáció"). und Remineralisation des Zahnschmelzes ", Dtsch. Mschr. Zahnheilk. 39 (1921) 97).

Lecinwerk Dr. E. LAVES, Hannover, Németország: "Verfahren zur Herstellung kolloidallöslicher Fluorcalcium-Amylodrextrinpräparate", DE 325 561 számú német szabadalom; iktatták 1919. március 12-én; szabadalmaztatott 1920. szeptember 13-án (nátrium-fluorid, kalcium-klorid és amilodextrin keverékéből kicsapással készített kalcium-fluorid készítmény; terápiás és sütőipari technikai célokra)

Philip Adolph KOBER, Evanston, Illinois, az illinoisi Chicago, Illinois állambeli G. D. Searle & Company megbízója: "Mineral Food Composition and Process of Making Same", 1 813 936 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; 1927. május 19-én benyújtották, 1931. július 14-én szabadalmaztatták (kalcium-, magnézium- és foszfátkészítmény étrend-kiegészítőként, amely 1624 g termékben 350 mg NaF-ot is tartalmaz).

Roy CROSS, Kansas City, Mo., a Silica Products Company, Kansas City, Mo. megbízottja, Delaware társaság: "Dental Preparation", 1 943 856 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; iktatták 1929. július 10-én; pat. 1934. január 16

"A keményedési tulajdonságokat részben nátrium-fluorid alkalmazása adja. A magnézium-oxid és a nátrium-fluorid kombinációja különösen értékes fogászati ​​készítményemnél. A nátrium-fluorid megakadályozza a bomlást is."

Az American Dental Association azonban nem nagyon örült ennek a találmánynak. Az ADA Fogterápiás Tanácsa 1937-ben arra a következtetésre jutott: "1. Az a tény, hogy a szabadalmaztatott fluoridos fogkrém nem volt kimutathatóan mérgező, ha patkányokkal végzett etetési kísérletek során tesztelték a tipikus fluorid-toxicitást, nem jelenti azt, hogy ez a fogápoló készítmény nem minden esetleges mérgező. 2. A fogászati ​​használat feltételei és a szájban fellépő kóros állapotok elősegíthetik a fluorid felszívódását és a toxicitást. 3. A fluorid használata fogkrémekben tudománytalan és irracionális, ezért nem engedélyezhető. " (J. Am. Dent. Ass. 24 (1937) 307-309)

Jean RIPERT, Párizs, Franciaország, Thibaud, Gibbs & Cie, Párizs, Franciaország megbízója: "Dentifrice Product", 2 059 396 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; iktatták 1934. július 12-én; pat. 1936. november 3 .; valamint a svájci CH 180 581 számú szabadalom: "Produit dentifrice", amelyet 1934. december 19-én nyújtottak be; pat. 1935. október 31

Egy másik érdekes fogápoló szabadalom, amely magában foglalja a "kálium és magnézium kettős fluoridját". Érdekes módon ez a fogkrém azbesztet is tartalmaz (egy vagy több különböző formában) csiszolóanyagként: muszkovit, paragonit, lepidolit, zinnwaldit, biotit, flogopit (mindezeket felsorolja az amerikai szabadalmi változat); a svájci szabadalom emellett említi a krizotilt, a szerpentint, a krokidolitot, az amfibolt, az antofillitet .

Reinhol GRUETER, Berlin-Charlottenburg, Németország: "Herstellung von Zubereitungen, die Calciumfluorid in leichter resorbierbarer Form enthalten", DE 695 874 számú német szabadalom; iktatták 1935. október 22-én; 1940. augusztus 8-án szabadalmaztatott (nátrium-fluoridból és kalcium-foszfátból készült kalcium-fluoridot tartalmazó készítmény)

Charles Somerville DILLON, a skóciai Gordon téri Old Chapel House épületéből: "Továbbfejlesztett fogpor vagy készítmény"; GB 572 352 számú brit szabadalom; 1944. február 26-án benyújtott ideiglenes előírás; A teljes specifikáció 1944. szeptember 11-én maradt; pat. 1945. október 3

Az ideiglenes előírás 1/20 rész nátrium-fluoridot tartalmazott (amelyet a teljes specifikáció elhagyott), valamint a kalcium-foszfát és a kalcium-karbonát.

Lyon P. STREAN, Montreal, Quebec, Kanada, megbízó, mesne megbízások alapján, Ayerst, McKenna és Harrison Limited, New York, New York: "Oral fluoride-vitamin készítmény", 2 449 184 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; iktatták 1944. március 8-án; szabadalmaztatott 1948. szeptember 14-én (kalcium-fluoridot tartalmazó készítmény a fluor-apatit csontokban és fogakban történő képződéséhez; a szerző Deaf Smith megyére hivatkozik, ahol a fogszuvasodás alacsony előfordulásáról számoltak be, és azt állítja, hogy "ugyanez igaz általában az angolkór elterjedésére. ")

Richard S. Manly a rochesteri egyetem Harold C. Hodge volt hallgatója

Richard S. MANLY, a Procter & Gamble Company megbízottja: "A fogakkal érintkezésbe kerülő készítmények fejlesztései és azokhoz kapcsolódó"; GB 644 339 számú brit szabadalom; az Egyesült Államokban 1947. március 12-én benyújtott kérelem; iktatták 1948. március 11-én; pat. 1950. október 11

"A találmány oltalmi körébe tartozó fluorid-komplexek például: kálium-fluotitanát, ammónium-fluozirkonát, kálium-fluohafnát, nátrium-fluosztannát, lítium-fluozirkonát és kálium-fluogermanát."

Meghatározza a mono-, di- és tri-etanol-amin-hidrofluorid előállítását, amelyek az első aminfluoridok a fogkrémhez

Otto MÜLLER, Berlin-Charlottenburg társaság: "Verfahren zur Herstellung von Keime und Mikroorganismen abtötenden Mitteln", DE 831 000 német szabadalom; iktatták 1950. augusztus 17-én; pat. 1952. január 10

Ez a szabadalom olyan fluoridot tartalmazó oxichinolin-származékok előállítását írja le, amelyek állítólag szerves kötésbe kerülnek hidrogén-peroxid hozzáadásával az oxi-kinolin és a fluorid komponensek alkalin-oldatához. Ez az a szabadalom, amelyen alapul a "Csak egy csepp" ("Ondroly", "Nur ein Tropfen") szájvíz. A feltaláló nem volt hajlandó megnevezni, de disszertációjában Heinrich Wegmann amerikai-német együttműködési termékként emlegeti (Wegmann H .: "Die Wirkung des amerikanisch-deutschen Fluor-Präparates" Nur ein Tropfen "bzw." Ondroly " auf entzündliche Veränderungen der Mundschleimhaut unter Berücksichtigung der besonderen Verhältnisse in Heil- und Pflegeanstalten, hier Kaufbeuren/Allgäu ", Dolgozat, Müncheni Egyetem, 1952).

Oskar EICHLER és Kurt KRAFT, mind Heidelberg, Németország; megbízói Knoll A. G.-nek, Ludwigshafen: "Verfahren zur Herstellung einer alkalischen, seifenfreien, reagibles Fluor neben Calciumcarbonat enthaltenden Zahnpasta", DE 971 375 német szabadalom; iktatták 1951. augusztus 26-án, pat. 1953. március 5./1959. január 15 .; szabadalmaztatott Ausztriában (# 187 629), Franciaországban (# 1 066 270) és Belgiumban (# 513 724)

Ez az első szabadalmaztatott fluoridos fogkrém, amely aminfluoridot (Etanolamin-HF) tartalmaz aktív fluorid összetevőként. Ezt a fogkrémet a KNOLL A. G. "Biox Fluor" márkanéven (Dtsch. Zahnärztl. Z. 7 (1952) 702 és 708. oldal) forgalmazta, Oskar Eichler és Ilse Appelt, a Heidelbergi Egyetem vizsgálata és jóváhagyása alapján.

William F. BRUCE, a Wyeth Incorporated, Philadelphia, Pa: "Kálium-ón-fluorid" megbízott, 2 606 812 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; iktatták 1951. augusztus 31-én; pat. 1952. augusztus 12

William H. NEBERGALL, az Indiana University Foundation alapítója, Bloomington, Indiana: "Dentifrice Preparations", 2 876 166 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; iktatták 1953. július 8-án; pat. 1959. március 3

a (?) CREST szabadalom (-> lásd még az 1955-ben benyújtott Nebergall szabadalmakat) ?

Charles H. ELBREDER és Edward J. ROSS, St. Louis, Mo., Charles J. Nemanick, St. Louis, Mo., "Terápiás összetétel", 2 967 131 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom megbízói; iktatták 1954. február 8-án, szabadalmaztatták 1961. január 3-án (vízkezelő fluorid tabletták)

William H. NEBERGALL, az Indiana University Foundation megbízottja, Bloomington, Ind .: "ón-klór-fluorid, módszer ugyanazok és fogkrém-készítmények előállítására", 2 836 544 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; iktatták 1955. február 7-én; pat. 1958. május 27

Ónfluorid, mint fluorid összetevő

William H. NEBERGALL, az Indiana University Foundation megbízottja, Bloomington, Ind .: "Distannous monochlorotrifluoride and dentifrice készítmények", US 2 882 204 számú szabadalom; iktatták 1955. május 31-én; pat. 1959. április 14

Joe E. GILLILAND, Raymond RAY és Wayne E. WHITE, az Ozark-Mahoning Company (Tulsa, Oklahoma) megbízói: "ónfluorid előállításának módszere", 2 924 508 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; iktatták 1956. szeptember 20-án; pat. 1960. február 9

a kereskedelemben kapható, lényegében kémiailag tiszta ónport vízmentes vagy lényegében vízmentes hidrogén-fluoriddal reagáltatják

Joe E. GILLILAND, Raymond RAY és Wayne E. WHITE, az Ozark-Mahoning Company (Tulsa, Oklahoma) megbízói: "Ón-fluorid előállításának módszere", 2 955 914 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; iktatták 1957. augusztus 26-án; pat. 1960. október 11

fluorozott sav hozzáadása tiszta fém ón tömegéhez ónfluorid előállításához

Joe E. GILLILAND, Raymond RAY és Wayne E. WHITE, az Ozark-Mahoning Company (Tulsa, Oklahoma) megbízói: "Hidrogén-fluorid detinning eljárás és ón-fluorid előállítása", a 3 097 063 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; iktatták 1960. február 8-án; pat. 1963. július 9

". A kannagyártó ipar alapanyaga általában 0,01 hüvelyk vastagságú acéllemez, amelynek tiszta ónbevonata átlagosan kevesebb, mint az acél tömegének 1% -a. Ez az ón alkalmatlanná teszi a hulladékot az acélkemencékbe való visszatérésre is A találmány célja egy rendkívül gyors eljárás létrehozása a bevonat eltávolítására olyan lemezezett fémekről, amelyek önmagukban nem reagálnak a hidrogén-fluoridra [miközben az ón ónszerű formában oldódik fel]. fluorid]. A ónfluorid jelenleg nagy kereskedelmi jelentőségű, mint fogápolószerek adalékanyaga, amely fluortartalmú anyagokat juttat az emberi fogakhoz a fogszuvasodás előfordulásának csökkentése céljából. "

William E. COOLEY, Robert J. GRABENSTETTER és Robert W. BROGE, a Procter & Gamble Company (Cincinnati, Ohio) megbízói: "Abrasive for dentifrice összetétel", 3 151 027 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; iktatták 1961. június 7-én; pat. 1964. szeptember 29

"A találmány célja egy olyan előnyös fogkrém biztosítása, amelyben jelentős mennyiségű ón- és fluoridion nem reagál a tisztítószerrel, és így elérhető marad a fogfelületek kezelésére."

Riyad R. IRANI, a Monsanto Company megbízottja: "Fluoridation", 3 279 992 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; iktatták 1962. május 18-án; pat. 1966. október 18 (fluorozott konyhasó)

Joseph C. MUHLER, az Indiana University Foundation megbízottja: "ón-fluorozirkonátot tartalmazó orális készítmények fogszuvasodás megelőzésére", 3 266 996 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; iktatták 1963. június 27-én; pat. 1966. augusztus 16

Wayne E. WHITE, Albert W. JACHE, az Ozark-Mahoning Company (Tulsa, Oklahoma) megbízói: "Stannous Hexafluorozirconate", 3 337 295 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom; iktatták 1965. február 8-án; pat. 1967. augusztus 22

a fogszuvasodás megelőzésében történő felhasználásra való felkészülés

Gert-Ulfert HEESE, München, Gerhard Ferdinand SCHNEIDER, Haar, Fritz STANISLAUS, München, Dietrich HENSCHLER, Würzburg, Németország: "Orale Arzneimittel für die Kariesprophylaxe", DE 3 127 984 német szabadalmi leírás, 1981. július 15-i szabadalom. . 1982

Gunnar ABERG, Thomas Patrick JERUSSI, John R. McCULLOUGH, Sepracor Inc., Marlborough, Mass. "NSAID/Fluorid periodontal készítmények és módszerek" megbízói, 5 807 541 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; iktatták 1996. április 22-én; pat. 1998. szeptember 15 ("Az is ismert, hogy bizonyos körülmények között a nátrium-fluorid és a fluoraluminátumok aktiválhatják a G-fehérjéket, és ezáltal prosztaglandin-termelést indukálhatnak az endothelsejtekben és leukotrién-termelést a vérlemezkék, granulociták és monociták esetében. a szövetek pusztulásának fontos biokémiai mediátorai különféle gyulladásos megbetegedésekben. Megállapítottuk, hogy a fluorid abban a koncentrációs tartományban, amelyben a fogszuvasodás megelőzésére szolgál, serkenti a prosztaglandinok termelődését, és ezáltal súlyosbítja a gyulladásos választ ínygyulladás és parodontitisz esetén. A jelen találmány eljárás a fogszuvasodás megelőzésére egy fluorid-só adagolásával a szájüregbe, miközben a periodontális csontvesztést egyidejűleg úgy szabályozza, hogy a fluorid-só mellett olyan mennyiségű NSAID-ot adjon be, amely elegendő a prosztaglandinok termelésének gátlásához. a fluorid indukálja. "NSAID = nem ster oidalis aniti-gyulladásos gyógyszer)