A kötött állapotok kvantumkémiajának kiterjesztése az elektronikus rezonanciákra

A fizikai kémia éves áttekintése

megkötött

Thomas-C. Jagau, 1 Ksenia B. Bravaya, 2 és Anna I. Krilov 3

1 Kémiai Tanszék, Müncheni Ludwig Maximilian Egyetem, 81377 München, Németország

2 Kémiai Tanszék, Bostoni Egyetem, Boston, Massachusetts 02215

3 Kémiai Tanszék, University of Southern California, Los Angeles, Kalifornia 90089

Absztrakt

Az elektronikus rezonanciák metastabil állapotok, véges élettartammal beágyazva az ionizációs vagy leválasztási kontinuumba. Kémia, fizika és biológia területén mindenütt jelen vannak. A rezonanciák központi szerepet játszanak olyan változatos folyamatokban, mint a DNS-radiolízis, a plazmonikus katalízis és az attoszekundumos spektroszkópia. Ez az áttekintés újszerű mozgásegyenlet-kapcsolt klaszter (EOM-CC) módszereket ismertet, amelyek célja a rezonanciák és a kötött állapotok egyenlő alapon történő kezelése. Olyan komplex változó technikákra építve, mint a komplex skálázás és a komplex elnyelő potenciálok, amelyek lehetővé teszik a rezonanciáknak a molekuláris Hamilton-féle egyetlen sajátállamhoz való társítását, nem pedig több kontinuum-sajátállamot, ezek a módszerek kiterjesztik a kötött állapotokhoz kifejlesztett elektronikus szerkezetű eszközöket az elektronikus rezonanciákra. A kiválasztott példák hangsúlyozzák az EOM-CC formális előnyeit és számszerű pontosságát az elektronikus rezonanciák kezelésében. A kísérleti megfigyelhetőségekkel, például spektrumokkal és keresztmetszetekkel, valamint a komplexen értékelt megközelítések megvalósításának gyakorlati vonatkozásaival is foglalkozunk.