Ásványolaj szénhidrogének

Az ásványolaj szénhidrogéneket (MOH) általában az élelmiszer- és az emberi szövetekben mérik; az élelmiszerekkel érintkezésbe kerülő anyagok fontos MOH-forrást jelentenek; a MOH toxikus tulajdonságai és bioakkumulációs potenciálja aggodalomra ad okot

1. Ásványolaj szénhidrogének kémiája

Az ásványolaj szénhidrogének (MOH) összetett kémiai keverékek. A MOH-k általában nyersolajból származnak. Ezek főleg ásványolajjal telített szénhidrogénekből (MOSH) és ásványolaj aromás szénhidrogénekből (MOAH) állnak. A MOSH nyílt láncú, gyakran elágazó szénhidrogéneket (közönségesen paraffinokat) és gyűrűs, telített szénhidrogéneket (közönségesen naftilok) tartalmaz. A MOAH magában foglalja a mono- vagy policiklusos aromás szénhidrogéneket. A naftének és a MOAH általában erősen alkilezettek. A kőolaj forrásától és a finomítási lépéstől függően a MOAH-tartalom eléri a 35% -ot.

Ásványolaj szénhidrogének (MOH) Poliolefin oligomer telített szénhidrogének (POSH)

MOSH		MOAH
Parafinok: nyílt láncú, telített, gyakran elágazó szénhidrogének	Naftének: ciklikus, telített szénhidrogének, általában erősen alkilezettek	Egy- vagy policiklusos aromás szénhidrogének, általában erősen alkilezettek	Elágazó rövid- és hosszú szénláncú szénhidrogének, ciklikus láncvégek; szintetikus eredetű

A poliolefin oligomer telített szénhidrogének (POSH) kémiailag hasonlóak a MOSH-hoz. A POSH olyan oligomer melléktermék, amelyet szintetizálnak pl. polietilén (PE) és polipropilén (PP), polimer adalékok, szintetikus kenőanyagok és ragasztók. Elágazó rövid- és hosszú láncú molekulákból állnak, amelyeknek ciklikus láncvégük lehet.

A MOH-k és a POSH elemzése összetett feladat. Sok különböző, gyakran hasonló tulajdonságú anyag jelenléte miatt a teljes elválasztást nehéz elérni. Az egy- vagy kétdimenziós gázkromatográfiához (GC) és a lángionizáció detektálásához kapcsolt folyadékkromatográfia azonban bizonyos fokú elválasztást és mennyiségi meghatározást tesz lehetővé. Az ezzel a módszerrel kapott eredmények tömegspektrometriával (MS) is alátámaszthatók. A MOH-keverékeket általában molekulatömegük alapján osztályozzák, n-alkánokat használva standardként.

2. Az élelmiszerekben található MOH források

Az élelmiszerek MOH-val való szennyezése különböző forrásokból származik: az MOH-kat szándékosan adalékként használják sokféle élelmiszerrel érintkező anyagban (FCM), pl. műanyagok, ragasztók, gumitermékek, juta- és szizálrostok, viaszpapír és -karton, valamint nyomdafestékek. Élelmiszerek és/vagy FCM-ek előállítása során a MOH-kat tovább alkalmazzák, pl. kenőanyagok és habtalanító, tisztító és tapadásgátló szerek. A környezetszennyezés, valamint a csomagolások nem szándékos szennyezése további MOH-forrást jelent az élelmiszerekben. Különösen az újrahasznosított papírból és kartonból készült élelmiszer-csomagolás tartalmaz magas MOH-tartalmat, amely főleg ásványi olaj alapú, nem élelmiszeripari újságfestékből származik.

3. Egészségügyi hatások

A MOH keverék összetétele meghatározza toxicitását, és nagymértékben függ a MOAH jelenlététől, amely mutagén és rákkeltő tulajdonságai miatt a legmérgezőbb frakciót képviseli. A MOSH kevésbé mérgező, de felhalmozódik az emberi szövetekben és mikrogranulómákat képez. Ezenkívül a MOAH-t potenciális endokrin rendellenességként azonosították. A diétán kívüli MOH-k expozíciója fokozott autoimmun válaszokkal járt.

4. Migráció, expozíció és biomonitoring

Az 1990-es években az első vizsgálatok az MOH-k vándorlását jelentették az FCM-ekből, pl. újrahasznosított papír és karton, juta és szizál zacskók élelmiszerekbe. 2010 óta részletesebb elemzéseket tettek közzé: Különösen az újrahasznosított papírba és kartonba csomagolt száraz ételeket szennyezték rendszeresen a MOSH és a MOAH. Jellemzően a MOSH migrációs szintje több mg/kg élelmiszer-tartományban volt, és bizonyos esetekben több mint 100 mg/kg élelmiszer-értéket ért el. A MOAH-t általában néhány mg/kg élelmiszer koncentrációban mérték, de néhány elemzés szerint a MOAH szintje meghaladta a 10 mg/kg élelmiszer-t.

Az Európai Élelmiszerbiztonsági Hatóság (EFSA) az európai lakosság étrendi MOSH-expozícióját napi 0,03–0,3 mg/testtömeg-kg tartományban becsülte.

A biomonitoring adatai azt mutatták, hogy a MOSH-t következetesen mérték a különböző emberi szövetekben, mint például a máj, a lép, a zsír, a mesenterialis nyirokcsomók, a tüdő és az anyatej. A szövet típusától függően a felhalmozódott MOSH összetétele különbözött: MOSH-t 45 szénatomig és azon túl mértek a májban és a lépben, míg a hasi szövetzsírban 16-36 szénatom közötti MOSH volt az uralkodó. Az emberi szövetekben az átlagos MOSH-koncentráció jellemzően meghaladta a 100 mg/kg-ot, és a maximális értékeket 1 g/kg-nál nagyobb értéken figyelték meg.

5. Műszaki megoldások

Az újrahasznosított papírból és kartonból készült csomagolóanyagok magas MOH-szintjének gyakori észlelése vitát indított arról, hogyan lehetne csökkenteni ezeket a szennyezéseket. Az újrahasznosított papír és karton általában nem FCM minőségű anyagokból készül. Az újrahasznosított újságok, folyóiratok és más típusú papírok pl. ásványi olaj alapú nyomdafestékek, ragasztók, bevonatok, adalékanyagok és szennyeződések a korábbi felhasználásokból. Az ásványi olaj alapú nyomdafestékek cseréje első lépés lenne az újrahasznosított papír és karton MOH-tartalmának hosszú távú csökkentése érdekében. A belső zacskókat vagy gátló rétegeket már széles körben alkalmazzák az újrahasznosított papírból és kartonból az élelmiszerbe történő migráció csökkentése érdekében.

6. Szabályozás

Az ásványi olajok különböző típusú élelmiszerekkel érintkezésbe kerülő anyagokban történő felhasználása az élelmiszerekkel érintkezésbe kerülő anyagokról szóló 1935/2004/EK európai keretrendeletben meghatározott általános rendelkezések hatálya alá tartozik. Az EU 10/2011 műanyag rendelet három engedélyezett MOH-t (FCM # 93-95) adalékként sorol fel az adalékanyagok és monomerek pozitív listáján, és tartalmaz még egy szénhidrogén gyantát (FCM # 97). 2017-ben az Európai Bizottság (EK) elfogadta az élelmiszerekben és az FCM-ekben található MOH-k nyomon követéséről szóló EU 2017/84 ajánlást (az FPF jelentése szerint).

Németországban két rendelet tárgyalása folyik az újrahasznosított papírból és kartonból élelmiszerekbe történő ásványolajvándorlás megakadályozására: A fogyasztási cikkekről szóló rendeletet módosító 21. rendelettervezet („nyomdafesték-rendelet”, 2016. június 24-i változat) tartalmazza a nyomdafestékekben használandó anyagok pozitív listája. A fogyasztási cikkekről szóló rendeletet módosító 22. rendelettervezet („ásványolaj-rendelet”, 2017. március 7-i változata) 0,5 mg/kg élelmiszer migrációs határértéket javasol a MOAH számára és funkcionális akadályok bevezetését (FPF közölte).

Svájcban számos ásványi olaj és viasz szerepel a csomagoló festékek gyártásához engedélyezett anyagok listáján. Ezen felül az anyagokról és cikkekről szóló 817.023.21 svájci rendelet tiltja az élelmiszerekkel közvetlen érintkezésben lévő újrahasznosított papír és karton használatát.

Az Egyesült Államokban a MOH-kat közvetlen és közvetett élelmiszer-adalékanyagként használják (21 CFR 172,878 és 21 CFR 178,3620). A technikai fehér ásványi olaj közvetett élelmiszer-adalékanyagként megengedett az FCM-ek sokféleségében, pl. ragasztókban, papír és karton összetevőjeként és habzásgátló anyagként (21 CFR 176.200 és 21 CRF 176.210), gyantával kötött szűrőkben, ismételt felhasználásra szánt gumiárukban, textíliákban és textilszálakban, valamint kenőanyagként (21 CFR 178,3570 és 178,3910). A (technikai) fehér ásványi olaj további megengedett felhasználási területei közé tartozik a gyantás és polimer bevonatokban, a celofánban, valamint a sugárzásra szánt csomagolóanyagokban való felhasználása. Ezenkívül antioxidánsként, stabilizátorként és/vagy lágyítószerként alkalmazható polimerekben (21 CFR 178, 2010 és 178.3740). Ezenkívül az ásványi olaj takarmány-adalékanyagként megengedett.

7. Kiválasztott referenciák

Ásványolaj szénhidrogének kémiája

Az élelmiszerekben található MOH források

Grob K, Biedermann M, Caramaschi A és mtsai. 1991. LC-GC Az aromás anyagok elemzése ásványi olaj-frakcióban - adagolaj juta zsákokhoz. J Nagyfelbontású Chromatog. 14: 33-9.
Biedermann M és Grob K. 2010. Az újrahasznosított újság alkalmas élelmiszerekkel érintkezésbe kerülő anyagokra? Műszaki minőségű ásványi olajok nyomdafestékből. Eur Food Res Technol. 230: 785-96.
Grob K, Huber M, Boderius U és mtsai. 1997. Ásványolaj anyag konzerv élelmiszerekben. Food Addit Contam. 14: 83-8.

Migráció, expozíció és biomonitoring