Journal of the American Society for Mass Spectrometry Vol. 24, 4. szám

ACS ID-jével kell bejelentkeznie, mert a Mendeley-fiókkal bejelentkezhet.

american

Bejelentkezés ACS ID-vel

VAGY KERESNI hivatkozásokat

Még nem látogatott meg egyetlen cikket sem. Kérjük, látogasson el néhány cikkbe, ahol megtekintheti a tartalmat.
  • kiadványok
  • az én tevékenységem
    • Nemrég nézett
  • felhasználói források
    • Szerzők és lektorok
    • Könyvtárosok és számlavezetõk
    • ACS tagok
    • eAlerts
    • RSS és mobil
  • támogatás
    • Weboldal-bemutatók és oktatóanyagok
    • Támogatási GYIK
    • Élő csevegés az ügynökkel
    • Hirdetőknek
    • Könyvtárosok és számlavezetõk számára
  • párosítás
    • Készülék párosítása
    • Párosítsa ezt az eszközt
    • Párosított állapot
  • Saját profilLoginKijelentkezésKészülék párosításaPárosítsa ezt az eszköztPáros állapot
  • rólunk
    • Áttekintés
    • ACS és nyílt hozzáférés
    • Partnerek
    • Események
TARTALOM TÍPUSAI

Minden típus

TÁRGYAK
A borítóról:
Ebben a számban:
Cikkek
Distonikus ionok: Szerkesztőség
  • Richard A. J. O’Hair és
  • Michael L. Gross
A piridin-radikális kation három dugattyús izomerjének reakcióképességének összehasonlítása a tetrahidrofurán felé oldatban és gázfázisban
  • Fanny Widjaja,
  • Zhicheng Jin,
  • John J. Nash és
  • Hilkka I. Kenttämaa

A piridin gyök kation három disztonikus izomerjének tetrahidrofuránnal szembeni reakcióképességét oldatban és gázfázisban hasonlítjuk össze. Oldatban a disztonikus ionokat UV fotolízissel 300 nm-en jódprekurzorokból állítottuk elő savas, 50:50 arányú tetrahidrofurán/víz oldatokban. A gázfázisban az ionokat protonált jód-prekurzorok kollisztiálisan aktivált disszociációjával (CAD) állítottuk elő FT-ICR tömegspektrométerben, az irodalomban leírtak szerint. Ugyanaz a fő reakció, a hidrogénatom elvonása figyelhető meg az oldatban és a gázfázisban is. A gázfázisban és oldatban a 2-jod-piridinium-kationból a jódatom hasításának kísérletei a kívánt 2-dehidropiridinium-kation mellett a 2-piridil-kationt eredményezték. A gázfázisban ezt az iont dobták ki a kívánt ion kémiai tulajdonságainak vizsgálata előtt. Ez nem volt megoldható. Ez a tanulmány azt sugallja, hogy a szolvatációs hatások nem jelentősek a töltött gyökök gyökös reakcióiban. Másrészt a vizsgált páros elektronion, a 2-piridil-kation, jelentős szolvatációs hatásokat mutat. Például oldatban a 2-piridil-kation stabil adduktumot képez a tetrahidrofuránnal, míg a gázfázisban csak addíciós/eliminációs reakciókat figyeltek meg.

NO2 hozzáadása szén-középpontú gyökökhöz RONO-t vagy RNO2-t eredményez? Distonikus radikális ionok felhasználásával végzett vizsgálat
  • Benjamin B. Kirk,
  • Adam J. Trevitt és
  • Stephen J. Blanksby
Disztikus radikális ionok felhasználása a fő égési közbenső anyagok kémiai vizsgálatához: A benzoxil-radikális anion esete
  • Cong Li,
  • Adrian K. Y. Lam,
  • George N. Khairallah,
  • Jonathan M. White,
  • Richard A. J. O’Hair és
  • Gabriel da Silva
Az oxidált átmenetifém-tiolát komplexek reakcióképességének és radikális jellegének vizsgálata tömegspektrometriával
  • Mei Lu,
  • J. Larry Campbell,
  • Rajat Chauhan,
  • Craig A. Grapperhaus és
  • Hao Chen

Az átmenetifém-tiolát-komplexekről, mint például a [PPN] + [RuL3] - (PPN = bisz (trifenil-foszforanilidén) -ammónium és L = difenil-foszfino-benzol-tiolát) -ról ismert, hogy telítetlen szénhidrogénekkel addíciós reakcióba lépnek azáltal, hogy az oldatban új C-S kötések képződnek oxidációval. A reakciómechanizmus a fémstabilizált tiilgyök közbenső termékek, egy új típusú disztonikus ionok, például [RuL3] + ion [PPN] + [RuL3] - bevonására irányul. Ez a tanulmány az [RuL3] + reaktivitásának és szerkezetének vizsgálatát mutatja be tömegspektrometriával (MS) ion/molekula reakciókkal együtt. A [RuL3] + addíciós reakciói alkénekkel vagy metil-ketonokkal a gázfázisban valóban megfigyelhetők, a javasolt mechanizmussal összhangban. Az ilyen reaktivitást az [RuL3] + több fragmensionja is fenntartja, jelezve, hogy a megőrzött tiil-diradikai magszerkezet felelős az addíciós reakcióért. A [RuL3] + tiilgyök jellegét tovább igazolták az [RuL3] + ion/molekula reakciójával dimetil-diszulfiddal, amelyben a jellegzetes CH3S • transzfer mind légköri, mind alacsony nyomáson (

mTorr). Ezek az eredmények első alkalommal egyértelmű tömegspektrometriás bizonyítékot szolgáltatnak a [RuL3] + (azaz az [RuL3] + disztonikus ionszerkezete) gyökös természetéről, amely a komplex nem ártatlan tiolát ligandumainak oxidációjából származik [ PPN] + [RuL3] -. Hasonló tiolát komplexeket, köztük ReL3 és NiL2 is vizsgáltak. Bár az oxidált ReL3 vagy NiL2 reakciója CH3SSCH3-val atmoszférikus nyomáson megy végbe, a megfelelő reakció nem vákuumban történt. Ezekkel az adatokkal összhangban etilén hozzáadását sem figyelték meg, ami a [ReL3] + és [NiL2] + alacsonyabb reaktivitását jelzi, összehasonlítva a [RuL3] -val.+.

A triptofán dugattyús és aromás radikális kationjainak szerkezete és reakcióképessége
  • Andrii Piatkivskyi,
  • Sandra Osburn,
  • Kendall Jaderberg,
  • Josipa Grzetic,
  • Jeffrey D. Steill,
  • Jos Oomens,
  • Junfang Zhao,
  • Justin Kai-Chi Lau,
  • Udo H. Verkerk,
  • Alan C. Hopkinson,
  • K. W. Michael Siu, és
  • Victor Ryzhov

1000–1800 cm – 1 régió. Megállapítást nyert, hogy a fő kísérleti IR jellemzők egy része átfedésben van a két faj között, ami problematikussá teszi ezen régió IRMPD spektroszkópiás megkülönböztetését. Ezenkívül a DFT elméleti számítások azt mutatták, hogy az IR spektrumok erősen konformációfüggők.

Radikális migrációs utak feltárása pozicionált izomerekkel rendelkező peptidekben, deutérium címkézés és molekuláris dinamika szimulációk
A légköri nyomásionból/radikális reakciókból képződött radikális peptid-tiil (RS •), pertiil (RSS •) és szulfinil (RSO •) radikális ionok gázfázisú reaktivitása

Ebben a tanulmányban bebizonyítottuk, hogy a szulfinilgyök (RSO •) ionok mellett gázfázisú peptid-pertiil (RSS •) és tiil (RS •) gyökök képződnek a légköri nyomás (AP) ionjaiból/láncok közötti peptidek gyökreakcióiból. diszulfidkötések. A pertiilgyök azonosságát az ütközés okozta disszociáció (CID) 65 Da (• SSH) jellegzetes veszteségéből igazoltuk. Ezt az aláírási veszteséget használták tovább az AP ion/gyök reakciókból képződött peptid-pertiil gyök ionok tisztaságának felmérésére. CID-vel kombinált ion/molekula reakciókat hajtunk végre a tiilgyök képződésének megerősítésére. Transzmissziós módú ion/molekula reakciókat ütközési sejtekben (q2) fejlesztettek ki gyors eszközként a peptid-tiil-gyök ionok populációjának becslésére. A peptid-tiil-, pertiil- és szulfinilcsoportok reakcióképességét a szerves diszulfidokkal, allil-jodiddal, szerves tiollal és oxigénnel szembeni ion/molekula reakció alapján értékeltük, amely a tiil (RS •)> pertiil (RSS •)> sorrendben következett. szulfinil (RSO •). E három kénalapú gyökök gázfázisú reaktivitása összhangban áll az oldatvizsgálatok irodalmi jelentéseivel.

A [Met-Gly] • +, [Gly-Met] • + és [Met-Met] • + radikális kationok töredezettségi kémiája
  • Justin Kai-Chi Lau,
  • Seydina Lo,
  • Junfang Zhao,
  • K. W. Michael Siu, és
  • Alan C. Hopkinson
A glicil-foszfozerinil-triptofán radikális kationok foszfát-észter kötés hasításainak mechanisztikus vizsgálata alacsony energiájú ütközés által kiváltott disszociáció alatt
  • Quan Quan,
  • Qiang Hao,
  • Tao Song,
  • Chi-Kit Siu, és
  • Ivan K. Chu
Enediynone előgyógyszerből képzett distonikus biradiális anion képződése és jellemzése a gázfázisban
  • Linan Yang,
  • Tefsit Bekele,
  • Mark A. Lipton, és
  • Hilkka I. Kenttämaa

A deprotonált biciklo [8.3.0] trideka-12-én-2,7-diin-1-on prekurzor ciklizálásával negatív töltésű biradiális köztiterméket sikerült sikeresen előállítani a gázfázisban. Ennek a biradicalnek a benne rejlő negatív töltése lehetővé teszi annak jellemzését ütközés által aktivált disszociációval és különböző semleges szubsztrátokkal történő reakciókkal egy FT-ICR tömegspektrométerben. Bár a biradical nem reagál azokra a reagensekre, amelyek általában gyorsan reagálnak a pozitív töltésű biradicalisekkel, például a dimetil-diszulfiddal, a halogén-tartalmú szubsztrátokkal, szén-tetrakloriddal, szén-tetrabromiddal és bróm-triklór-metánnal bróm- vagy klóratom-elvonás útján reagál, amely támogatja annak biradikus szerkezetét. Az ebben a tanulmányban bemutatott eredmények azt mutatják, hogy az oldatban az enediyin-vegyületekből biradikus köztitermékek előállításához általában alkalmazott ciklizációk a gázfázisban is előfordulhatnak.

A diasztereomer ionok váratlan viselkedése a GasPhase-ben: ösztönzés az elgondolkodásra ee ESI-MS által végzett mérések
  • Caterina Fraschetti,
  • Antonello Filippi,
  • Maria Elisa Crestoni,
  • Tadashi Ema és
  • Maurizio Speranza

A nyers keverékek enantiomerfeleslegének (ee) ESI-MS általi kvantitatív meghatározására vonatkozó leggyakoribb protokollok nem megfelelőek azokban az esetekben, amikor a diasztereomer származékok eloszlása ​​eltér az eredeti oldatok ee-jétől. Ez a jelenség egy mátrixhatásnak tulajdonítható, vagyis a magas rendű nem kovalens adduktok sztereospecifikus képződésének az ESI cseppekben, ami megváltoztatja a diasztereomer fajok tényleges elérhetőségét az MS elemzése alatt. Ebben a keretben megkérdőjelezhető a klasszikus protokollok azon feltételezése, miszerint a q ionizációs korrekciós tényező független az elemzésre benyújtott keverék összetételétől. Ebben a cikkben egy alternatív módszert ismertetünk, amelynek célja a probléma kijátszása az eredeti nyers keverék kémiai származékképzésének kizárásával. Ez az ESI-képződött protonhoz kötött diasztereomer komplexek tényleges eloszlásának mérésén alapszik az enantiomer keverékből, reakció-kinetikájuk megfelelő reagenssel történő gondos elemzésén keresztül.

Fullerének homolitikus reaktív tömegspektrometriája: A C60 aromás vegyületekkel való reakcióinak sajátosságai a tömegspektrométerek ionizációs kamráiban és az oldatban
  • Jurij I. Lyakhovetsky,
  • Elena A. Silova,
  • I. Belokon Sándor,
  • Larisa I. Panz, és
  • Boris L. Tumanskii
Infravörös multifoton disszociáció Fourier-transzformációs ion-ciklotron-rezonancia tömegspektrometriás és sűrűség-funkcionális elméleti számítások közötti kölcsönhatás tripodális kinolin-8-olát Gd (III) komplex jellemzésében
  • Margherita De Bonis,
  • Giuliana Bianco,
  • Mario Amati,
  • Sandra Belviso,
  • Tommaso R. I. Cataldi, és
  • Francesco Lelj