Organic Letters 11. évfolyam, 4. szám

ACS ID-jével kell bejelentkeznie, mert a Mendeley-fiókkal bejelentkezhet.

Bejelentkezés ACS ID-vel

VAGY KERESNI hivatkozásokat

Még nem látogatott meg egyetlen cikket sem. Kérjük, látogasson el néhány cikkbe, ahol megtekintheti a tartalmat.
  • kiadványok
  • az én tevékenységem
    • Nemrég nézett
  • felhasználói források
    • Szerzők és lektorok
    • Könyvtárosok és számlavezetõk
    • ACS tagok
    • eAlerts
    • RSS és mobil
  • támogatás
    • Weboldal-bemutatók és oktatóanyagok
    • Támogatási GYIK
    • Élő csevegés az ügynökkel
    • Hirdetőknek
    • Könyvtárosok és számlavezetõk számára
  • párosítás
    • Készülék párosítása
    • Párosítsa ezt az eszközt
    • Párosított állapot
  • Saját profilLoginKijelentkezésKészülék párosításaPárosítsa ezt az eszköztPáros állapot
  • rólunk
    • Áttekintés
    • ACS és nyílt hozzáférés
    • Partnerek
    • Események
TARTALOM TÍPUSAI

Minden típus

TÁRGYAK

letters

A borítóról:
Ebben a számban:
Betűk
Az a-aril-a-diazoketonokból származó donor/akceptor karbenoidok enantioszelektív reakciói

Különböző α-aril-α-diazo-ketonok reakciója aktivált olefinekkel, amelyet az adamantil-glicinből származó Rh2 (S-PTAD) 4 diródium-komplex katalizál, magas diasztereoszelektivitású (legfeljebb> 95: 5 dr) ciklopropil-ketonokat eredményez. és enantioszelektivitás (akár 98% ee). Az 1,4-ciklohexadién intermolekuláris C-H funkcionalizálása karbenoid által indukált C-H inszercióval szintén lehetséges volt ilyen típusú karbenoiddal.

Potenciális korai stádiumú köztitermékek szintézise az FR900482 és a mitomicin C bioszintézisében
  • Stephen Chamberland,
  • Sabine Grüschow,
  • David H. Sherman és
  • Robert M. Williams

A 3-amino-5-hidroxi-benzoesav (AHBA) és a d-glükózamin mint a mitomicin C (5) és az FR900482 (6) bioszintetikus prekurzorainak azonosításán túl kevéssé ismert a természet ezen tumorellenes antibiotikumok előállítására szolgáló útja. Hogy némi betekintést nyerjünk bioszintézisükbe, elkészítettük az 1. és 2. aminosavat, valamint a C-2 N-acetilezett 3. és 4. aminosavat. Ezeknek a feltételezett bioszintetikus köztitermékeknek és az N-acetil-cisztein-tioészter 28. és 29. analógnak az elkészítésének lehetővé kell tennie az FR900482 és a mitomicin C bioszintézisben való részvételük megerősítését.

Zn 2+ fluoreszcens érzékelő, amely 2- (piridin-2-il) benzoimidazolból származik, radiometrikus érzékelési potenciállal
  • Zhipeng Liu,
  • Changli Zhang,
  • Yunling Li,
  • Zhengyi Wu,
  • Fang Qian,
  • Xiaoliang Yang,
  • Weijiang He,
  • Xiang Gao, és
  • Zijian Guo

A 2- (2'-piridinil) benzoimidazol (2-PBI) fluorofóron alapuló fluoreszcens Zn2 + szenzort Zn2 + ionofor, bisz (piridin-2-il-metil) -amin hozzáadásával alakítottunk ki. Az érzékelő (PBITA) Zn2 + -specifikus emissziós elmozdulást és fokozódást mutat be 1: 1 kötési aránnyal. A 2-PBI Zn2 + által kiváltott koplanációja miatt megfordítás/forgatás révén a PBITA ratiometrikus érzékelőként viselkedik. Az érzékelő intracelluláris Zn2 + képalkotó képességét HeLa sejtekben teszteltük konfokális mikroszkóppal.

Az S-benzoxazolil- és S-tiazolinil-glikozidok váratlan ortogonalitása: Alkalmazás gyors oligoszacharid-összeállításra
  • Sophon Kaeothip,
  • Papapida Pornsuriyasak,
  • Nigam P. Rath és
  • Alekszej V. Demcsenko

A glikozil-tioimidátok aktiválására szolgáló alkilezési útvonal alapos mechanisztikus vizsgálata a „csak tioimidátot tartalmazó ortogonális stratégia” kidolgozásához vezetett. Az S-tiazolinil (STaz) és az S-benzoxazolil (SBox) anomer távozó csoportok közötti megkülönböztetést az aktiválási körülmények finomhangolásával érték el. Egy bizonyos tioimidát előnyös glikozidálódását nem egyszerűen az aktiváló reagensek ereje határozza meg; ehelyett az aktiválás típusa - közvetlen vagy közvetett - kerül előtérbe és játszik kulcsszerepet.

A tetrahidrokinolin-3-olok aszimmetrikus szintézise a nitrociklusos szulfitok NaCl4-gyel végzett CoCl2-katalizált reduktív ciklizálásával
  • Arun R. Jagdale,
  • R. Santhosh Reddy és
  • Arumugam Sudalai

Magas optikai tisztaságú új módszert írtak le királis 3-szubsztituált tetrahidrokinolin-származékok előállítására, amely aszimmetrikus dihidroxilezésen és CoCl2-katalizált reduktív ciklizálásán alapul a nitrocsoportos szulfitok NaBH4-gyel. Ezt a módszert sikeresen alkalmazták a PNU 95666E és az anachelin H kromofor formális szintézisében.

Mitsunobu megközelítés az optikailag aktív α, α-diszubsztituált aminosavak szintéziséhez
  • Jonathan E. Green,
  • David M. Bender,
  • Stona Jackson,
  • Martin J. O’Donnell, és
  • James R. McCarthy

Az ismert sztereokémiai konfigurációjú királis tercier a-hidroxi-észtereket a HN3-mal végzett Mitsunobu-reakcióval a-azido-észterekké alakítottuk át. Ennek a reakciónak az optimalizálása szobahőmérsékleten, nagy kémiai kitermelés mellett zajlott, 1,1- (azodikarbonil) -dipiperidin (ADDP) és trimetil-foszfin (PMe3) alkalmazásával. A konfiguráció teljes inverzióját az α-szénatomnál figyeltük meg. Számos α, α-diszubsztituált aminosavat szintetizáltunk magas kémiai hozammal és optikai tisztasággal.

In situ csökkentés a fotociklusos terheléseknél: módszer a másodlagos fotoreakciók megelőzésére

A másodlagos fotoreakciók a fotokémiai reakciókban gyakran megfigyelhető alacsony hozamok gyakori okai, megakadályozva azok széleskörű elterjedését a szintézisben. Az in situ redukciók, amelyek a keletkező termékből eltávolítják a kromofórt, kényelmes módszert kínálnak ezen másodlagos fotoreakciók megakadályozására.

Szekvenciális Cu (I)/Pd (0) katalizált többkomponensű kapcsolási és annulációs protokoll az indenoizokinolinok szintéziséhez
  • Thiruvellore Thatai Jayanth,
  • Lei Zhang,
  • Thomas S. Johnson és
  • Helena C. Malinakova

Az iminek, vinilsztannánok vagy alkinek és o-bróm-aroil-kloridok rézkatalizált kapcsolása, majd a Pd (0) katalizált annulációk indenoizokinolinokat eredményez. Kidolgozták a minimális tisztítást igénylő protokollokat, amelyek új módszereket nyújtottak a kombinatorikus könyvtárak felépítéséhez.

Az enamidok intermolekuláris nonreduktív alkilezése radikális – poláris keresztezéssel

Szén-szén kötés felépítési módszert ismertetnek, amely magában foglalja a-halogén-észterek vagy jód-acetonitril radikális hozzáadását az enamidokhoz. A tri-n-butil-sztanán jelenléte ellenére a nem reduktív adagolás volt túlsúlyban; Az ón-hidridből származó H-atom transzfer nem volt megfigyelhető. Gyors jódatomtranszfer a radikális adduktumba (vagy elektrontranszfer), ami egy iminiumion közbenső és gyöklánc terjedést eredményez, összhangban áll a megfigyelt reaktivitással.

A peptid-tioészterek N → S acil-transzfer által közvetített szintézise anilid-származékok felhasználásával
  • Shugo Tsuda,
  • Akira Shigenaga,
  • Kiyomi Bando, és
  • Akira Otaka

Megvizsgálták a peptid-tioészterek N → S acil-transzfer által közvetített szintézisét N-aminoacil-N-szulfanil-etil-amino-benzoesav-származék felhasználásával. A peptid tioészterekre kidolgozott szintetikus módszertan kompatibilis az Fmoc szilárd fázisú peptid szintézissel (SPPS).

Katalitikus redox-iniciált glikolát-aldol-szilil-glioxilátok
  • Stephen N. Greszler és
  • Jeffrey S. Johnson

A lantanid-triizopropoxidok gyors, tandem MPV-redukciót/Brook-átrendeződést/aldol-szekvenciát katalizálnak a szilil-glioxilátok és az aldehidek között, amely katalitikus forgalmat ér el a törzset felszabadító Lewis-féle savas sziliklikusból származó alkoxid-transzfer révén.

Az apoptolidin A teljes szintézise
  • Michael T. Crimmins,
  • Hamish S. Christie,
  • Alan Long és
  • Kleem Chaudhary

A potenciális apoptolidin A daganatellenes szer rendkívül konvergens, enantioszelektív teljes szintézise befejeződött. A legfontosabb transzformációk magukban foglalják a C27-diszacharid és a C9 6′-dezoxi-l-glükóz erősen szelektív glikozilezését, a C1-C10 trienoát egység beépítésére szolgáló keresztmetatézist, valamint a makrociklus befejezéséhez Yamaguchi-makrolaktonizációt. Tizenkét sztereocentrumot hoztak létre a polipropionát szegmensekben és a cukoregységekben diasztereoszelektív klór-titán-enolát-aldol-reakciók révén.

Az α-elágazó amidok többkomponensű szintézise
  • Mikkel V. DeBenedetto,
  • Michael E. Green,
  • Shuangyi Wan,
  • Jung-Hyun Park és
  • Paul E. Floreancig

Az α-elágazó amidokat többkomponensű reakciókkal állítják elő, amelyek során a nitrilek hidrozirkonálódnak, és acil-kloridokkal reagáló metalloiminek képződnek. A kapott aciliminek különféle π-nukleofilekkel reagálnak Lewis-savak jelenlétében, így képezik a kívánt amidokat.

Tanulmányok a spirolidok szintézise felé: A kidolgozott E-gyűrű töredék összeszerelése

A spirolid C spiroimin fragmensének sztereoszelektív szintézisét írják le. A túlterhelt C7 és C29 tercier és kvaterner központokat egy diasztereoszelektív Írország – Claisen átrendeződés építi fel. Az E gyűrű egy aldol-ciklokondenzációval fejeződik be. További tanulmányokat készítettek a haladó köztes termékről, hogy megvizsgálják a jövőbeni kapcsolási stratégiát.

Réz/aszkorbinsav Dyad mint katalitikus rendszer az aminok szelektív aerob oxidációjára

Új, környezetbarát, aszkorbinsav (C-vitamin)/réz-diad alapú rendszert mutatnak be, amely megkönnyíti az aminok karbonil-vegyületekké történő oxidációját. Az oxidáció az aerob oxigént használja fel a végső elektronmegkötő anyagként, amely az elektronokat kaszkádszerű módon fogadja el Cu +/Cu2 + és aszkorbinsav/dehidroaszkorbinsav páron keresztül. A dehidroaszkorbinsav, az oxidálószer, végül szelektíven oxidálja az aminszubsztrátumokat, miután Schiff-bázis köztiterméket képez. A módszer szelektivitását és általános jellegét különböző szubsztrátokon mutatják be.

Ru (II) N-alkilezett TsDPEN ligandumok komplexei a ketonok és aminok aszimmetrikus transzfer hidrogénezésében
  • José E. D. Martins,
  • Guy J. Clarkson és
  • Martin Wills

A kis alkilcsoportot hordozó N-alkilezett TsDPEN-származékok rendkívül hatékony ligandumokként működnek az Ru (II) komplexekben az iminek és ketonok aszimmetrikus transzfer-hidrogénezéséhez. Egy nagyobb alkilcsoport jelentősen csökkenti a katalizátor aktivitását; azonban továbbra is magas enantiomerfeleslegeket kapunk. Az N-benzil-származék röntgenkristályszerkezete olyan konformációt mutat, amely lehetővé teszi a hidrogénátadást egy hattagú átmeneti állapotban. Javasoljuk az imin redukciós folyamat átmeneti állapotának felépítését.

1,5-α-d-manozeptanozidok, gyűrűméretű izomerek, amelyek áthatolhatatlanok az α-mannozidáz-katalizált hidrolízissel
  • Matthew A. Boone,
  • Frank E. McDonald,
  • Joseph Lichter,
  • Stefan Lutz,
  • Rui Cao és
  • Kenneth I. Hardcastle

A megfelelő mannopiranozil-oligoszacharidok 1,5-d-mannoszeptanozil-di- és triszacharid-gyűrűméretű izomerjeit készítettük. Figyelemre méltó, hogy ezek a vegyületek nem gátolják a p-nitrofenil-α-d-mannopiranozid α-mannozidáz által katalizált hidrolízisét.

Az alkéncsoport koordinációjának egyedülálló hatása a termékekben a ruténiummal katalizált kemoszelektív C-H alkenilációra
  • Satoshi Ueno,
  • Takuya Kochi,
  • Naoto Chatani, és
  • Fumitoshi Kakiuchi

A 2'-alkoxi-acetofenonok ruténiummal katalizált alkenilezése alkenil-boronátokkal orto-C-H alkenilezési termékeket eredményez anélkül, hogy egy másik éter funkciós csoportot feláldoznánk. A kiváló kemoszelektivitás és a magas termékhozam egyaránt elérhető ariloxo ruténium komplextel. A C-O kötés hasadásának hatékony elnyomását a C-H alkenilezési termékben lévő alkenil-rész és a ruténium-központ koordinációjával érték el.

Rhodamin-hidroxámsav-alapú fluoreszcens szonda hipoklorinsavhoz és alkalmazásai biológiai képeken
  • Young-Keun Yang,
  • Hyungseoph Jason Cho,
  • Jihyun Lee,
  • Injae Shin és
  • Jinsung Tae

Új rodamin-hidroxámsav-alapú fluoreszcens kemoszenzort fejlesztettek ki a HOCl vizes közegben történő gyors kimutatására. Az irreverzibilis HOCl által elősegített oxidációs reakciót alkalmazó rendszer szobahőmérsékleten azonnal reagál, lineáris arányban a HOCl mennyiségével. Ez a rendszer nagyon szelektív a HOCl szempontjából más reaktív oxigénfajtákkal (ROS) szemben, és nagyon érzékeny vizes oldatokban. Biológiai képalkotó vizsgálatokat végeztek élő sejtek és organizmusok (A549 sejtek és zebrafish) felhasználásával a HOCl kimutatására.

Csillag alakú D-π-A konjugált molekulák: szintézis és széles abszorpciós sávok
  • Jin-Liang Wang,
  • Zheng-Ming Tang,
  • Qi Xiao,
  • Yuguo Ma, és
  • Jian Pei

Két donor-akceptor hibrid csillag alakú D-π-A molekulát fejlesztettek ki könnyen. A TrTD2A és TrT2DA abszorpciós spektrumait, amelyek szinte a teljes látható tartományt lefedték, a donor és akceptor csoportok arányának megváltoztatásával hangoltuk. Azonban a TrTD2A és a TrT2DA PL kvantum effektivitása drasztikusan csökkent, miután benzotiadiazol egységet vezettek be akceptorkromoforként.

A C11-dezoxi-szimberin/irciniastatin A hatásos daganatellenes szer felfedezése: A fejlett pszimberin analógok teljes szintézise és biológiája
  • Xianhai Huang,
  • Ning Shao,
  • Robert Huryk,
  • Anandan Palani,
  • Robert Aslanian, és
  • Cynthia Seidel-Dugan

Struktúra-aktivitás kapcsolat (SAR) vizsgálatok a potenciális rákellenes tengeri természetes termék, a psymberin/irciniastatin A (1) telítetlen oldalláncának módosításával arra utalnak, hogy a C4 és C5 helyettesítés fontos a psymberin citotoxicitása szempontjából, de a terminális kettős kötés nem elengedhetetlen a tevékenységhez. Egy arilcsoport jó helyettesíti az olefint. A szerkezetileg leegyszerűsített C11-dezoxi-szimberin (29) teljes szintézise befejeződött, és aktivitása következetesen erőteljesebb, mint a természetes termék, ami egyedülálló lehetőséget biztosít a további SAR-vizsgálatokra a psymberin és a pederin családban. Az előzetes mechanizmus-vizsgálatok azt sugallják, hogy a pszimberin a sejt apoptózisán keresztül hat.